Die exakte Energie eines Moleküls im Grundzustand setzt sich zusammen aus dem Energiebetrag der Hartree-Fock-Näherung und dem der Elektronenkorrelation.

Elektronenkorrelation (1)

Die Detail-Info Hartree-Fock-Näherung beschreibt die Korrelation zwischen den Bewegungen der Elektronen mit unterschiedlichem Spin nur unzulänglich; sie berücksichtigt nur den Austausch (Wechselwirkungen zwischen Elektronen mit gleichem Spin).

Um dieses Defizit auszugleichen, wurden verschiedene post-SCF-Methoden entwickelt, in denen der Beitrag der Elektronenkorrelation zur Gesamtenergie besser beschrieben wird.
Dazu gehören die:

 Detail-Info Configuration-Interaction-Methoden (CI, CIS, CISDT, QCISD,...)

 Coupled-Cluster-Methoden (CCSD, CCSD(T), ...)

 Detail-Info Møller-Plesset-Störungstheorie (MP2, MP3, MP4, ...)

Ein anderer Ansatz ist die Detail-Info Dichtefunktionaltheorie, die die Energie in Abhängigkeit von der Elektronendichte beschreibt.